1. Pegue a Ferramenta Borracha Magica e clique no fundo da imagem, se o fundo não tem muitas cores mais trabalho dará.

2. Pegue a Ferramenta Varinha Magica e selecione o fundo inteiro e depois delete.

OBS: Quando for fazer renders de wallpapers de filmes que o fundo dar muito trabalho e não dar com os outros dois jeitos acima veja o 3º jeito abaixo.

3. Use a Borracha normal e contorne ao redor da imagem e depois pegue a borracha magica e apague o resto do fundo que dar certo.